LC-MS 技术在中药分析中的应用（一）

1. HPLC (流动相相对更多 1 mL/min；可用盐；难点：漏和堵) LC-MS 流动相更少，尽量不用盐；难点：漏和堵且离子化)
2. 质谱法的概念：

• 将样品离子化变成气态离子混合物（流动相少以便于离子化）；
• 然后将离子按质荷比分离；进行定性定量分析；
• 样品离子化过程：样品分子 —> 气态离子 —>（分子离子；离子化过程中得到能量过多会进一步裂解成各种 碎片离子）离子的分离分析检测；

3. 基峰：质谱图中的最强峰；

• 相对强度：以基峰的强度为100%，求出其他各个质谱峰的相对百分含量；
• 分子离子：分子得到或者失去一个电子形成；
• 准分子离子：分子得到或者失去质子形成，均为偶电子离子；（基峰一般等于准分子离子峰；但是特殊情况下不等。）
• 同位素峰：确定准分子离子峰的手段之一；

4. 进样器 —> 离子化系统 —> 离子选择器+质量过滤器+检测器（真空系统，因为需要一定的真空度来分离）
5. 离子源：

• EI CI 主要在 GC 中用；EI主要用于挥发性样品电离；
• ESI FAD MALDI 主要在 LC 中 用
• ESI 软电离方式，即便分子量大稳定性差的化合物，也不会在电离过程中发生分解；适合于极性强的大分子化合物的分析，在电离过程中容易形成多电荷离;
• ESI条件：不能用表面活性剂洗涤进样小瓶；水和挥发溶剂按照一定比例混合；提高干燥气的流速；
• 气象离子的产生：应采用表面活性低的缓冲剂；采用低浓度的挥发性酸碱及盐；才用高纯度的溶剂试剂；样品预处理除去干扰物和盐；

6. 质谱仪的性能指标：

• 灵敏度（信噪比）（S/N）
• 分辨率：质谱仪把相邻两个质量M和 M+△M分开的能力；定义 R= M / △M;
• 质量范围：质谱仪所能测定的例子的质荷比范围，飞行时间质量分析器是没有限制的；
• 质量准确度：该参数对于高分辨率的质谱仪有重要意义，对低分辨率的仪器无意义；

7. 检测器：

• 电子倍增器：扇形磁场质谱仪和四级仪器常用；
• 平面微通道板检测器：飞行时间质谱仪常用；

LC-MS 技术在中药分析中的应用（二）

• 相关样品前处理：
• 超滤；
• 溶剂萃取/去盐；
• 固相萃取；（去盐，除杂，最后的样品富集）
• 灌注净化/去盐
• 色谱分离：反相色谱柱/亲和色谱柱
• 应用：中药鉴定；中药定性定量分析……